10月15日凌晨，利物浦将在奥地利客场挑战本赛季的欧冠新军林茨。在首轮比赛中，利物浦凭借反弹以2-1逆转马德里竞技，开局良好，但几日在随后的国际比赛日后，团队在联赛中又以0-3惨败给曼城，士气受到重创。林茨与利物浦之前的两场较量中，红军客场和主场均以3-1和4-0战胜对手。虽然林茨在本赛季欧冠首次出战以0-1败给雅典，但他们在近期的四场正式比赛中却接连未能赢得胜利，表现十分不佳。利物浦本赛季伤病缠身，加克波和伊萨克因伤缺席，同时索博斯洛伊状态待定，火力方面存在明显短板。反观林茨的主力阵容仍大体完整，只有新加盟的哈拉卡特临时受伤。

与此同时，穆里尼奥将带领皇家马德里在凌晨3点前往奥林匹克球场迎战老东家罗马。皇马在首轮以2-1战胜国际米兰，并在上周末的小比赛中以1-0小胜比利亚雷亚尔，一扫之前在马德里德比中的失利阴霾。罗马近期表现回暖，共取得三场平局，其中对费内巴切的1-1战平也颇为关键。两队在2018年欧冠小组赛中的对决中，皇马取得主场3-0和客场2-0的胜利。皇马新星迪奥曼德在对比利亚雷亚尔的比赛中打入职业生涯首球，状态上佳；姆巴佩在国家队只踢了一场比赛，体能相对充沛；而球队的长期伤号则包括罗德里戈和米利唐等，影响了阵容深度。值得一提的是，罗马的队长克里斯坦特在首轮受伤，回归的可能性仍需关注。

最后，曼城将在伊蒂哈德球场迎来本轮欧冠的焦点战，对阵卫冕冠军巴黎圣日耳曼。在两队的历史交锋中，近两季均能取得较强表现，曼城和巴黎各自身价颇高，但近期曼城遭遇了财务指控的困扰，给团队带来压力。曼城在首轮中以2-0战胜波尔图，并在联赛中以3-0击败利物浦，展现了他们不俗的战斗能力，球队过去几场的进攻火力猛增，哈兰德更是持续进球，是球队的关键攻击手。巴黎方面，首轮主场以6-1横扫对手布拉迪斯拉发，状态回暖，费兰·托雷斯在那场比赛中表现极为出色。尽管在周末的联赛中轻松击败勒芒，恩里克似乎更倾向于储备体力，以应对即将的强强对决。从历史交锋来看，巴黎在24/25赛季的相遇中取得4-2的胜利，双方的交手记录总是充满看点。